研究背景
在表面活性剂的应用领域中,如石油开采,原油回收等,表面活性剂的作用时效仅仅在于某一特定的工艺阶段,而在作用过程结束后,不仅需要将表面活性剂从体系中分离,而且还需对其进行丧失活性处理以便减少环境污染。因而,开关型表面活性剂就应运而生。
所谓的开关型表面活性剂是指能够通过人为的触发手段,实现表面活性剂分子结构的可逆转化,CO2和N2开关型表面活性剂作为一种新型的、可重复使用的绿色表面活性剂,在使用的过程中通过控制CO2的加入与分离,可以轻松的实现非表面活性剂与表面活性剂之间的相互转变,表面活性剂在使用之后的分离就变得相对容易,实现表面活性剂的循环利用。
此次分析了一系列新型叔胺化合物,为了验证 CO2/N2 CO2和N2开关型表面活性剂的可切换性,分析了Gemini 表面活性剂的表面张力,CMC和泡沫特性,评估了可转换的表面活性剂的重复使用性和可逆性。
实验仪器与方法
表面张力和CMC值是由KRÜSS DSA30S测量系统测定。水溶液的温度保持恒定在 25.0 ± 0.1 ℃。表面活性剂的浓度为1.0 × 10-3 mol/L。CO2和N2循环鼓泡,在鼓泡前后测量表面活性剂溶液的表面张力。
实验结果与讨论
1.表面张力和CMC分析
CMC和相应浓度下表面张力测试结果见表1。结果表明CnDBs的CMC值在2.51×10-4 - 5.16×10-4 mol/ L之间,且随着烃链长度的增加而降低,这是因为随着碳链长度的增加,表面活性剂变得更疏水,表面活性剂分子更易聚集,达到饱和以形成较低浓度的胶束。CnDBs的表面张力值在30.42 - 33.30 mN/m之间,揭示出新型CO2/N2可转换Gemini 表面活性剂能够有效降低水的表面张力,在气/水界面具有较好的定向构型,具有潜在的工业应用前景。
图1. CnDBs的表面张力
表1 在相应浓度下,CnDBs的CMC和表面张力
在CO2通入溶液之前,C12DB、C14DB和C16DB水溶液的表面张力较高,均高于60 mN /m,接近于常温纯水的表面张力。当向溶液中通入CO2时,表面张力下降到接近 30 mN/m,表明生成了碳酸氢盐并具有良好的表面活性。当向溶液中通入 N2 时,碳酸氢盐分解为不溶于水的 C12DB、C14DB 和 C16DB,因此表面张力回升至约为 60 mN/m。当 CO2 重新鼓入溶液后,表面张力再次降低,经过多次循环后得到不同循环次数下的表面张力值变化情况如图1所示。从图中可以看出,经过8次循环后,CO2/N2可转换Gemini表面活性剂仍然具有良好的可切换性能。此外,当向溶液中通入CO2时,C12DB 的表面张力值最低,这可能是由于单位面积上可排列的表面活性剂分子数量较少,导致长链表面活性剂引起的表面张力降低程度较低而造成的。
2.表面活性剂的泡沫性能
下图为不同循环次数下的表面活性剂泡沫体积变化。鼓入CO2前,泡沫体积接近于零,当鼓入CO2后,生产的碳酸氢盐表面活性剂表面活性很强,产生了大量的气体。向溶液中通入 N2 气体后,碳酸氢盐分解,溶液的起泡能力随之下降,体系中的泡沫体积在不多次循环内先增后减,表明可转换的表面活性剂具有良好的重复使用性和可逆性。
KRÜSS的DFA100泡沫分析仪,不仅可以用来分析泡沫的起泡性,泡沫稳定性,也可以测试泡沫的结构和尺寸等。
结论
经证实,三种疏水链长不同的叔胺化合物可以与CO2形成碳酸氢盐,因此它们具有用作CO2/N2可转换表面活性剂的能力。基于上述结果,三种合成的CO2/N2可转换Gemini表面活性剂由于其可回收性和可持续性、节约资源和降低成本等优势,在石油提取、药物输送、日化工业和工业洗涤等领域具有良好的应用前景。此外,二氧化碳的大量存储和利用能够促进我们的低碳生活,保护生态环境。